广藿香是这样被“闻”明白的？

前言

你去过中药房吗？那一排排小抽屉里，装满了干巴巴的植物的根、皮、叶——拿起来闻，有的香，有的冲，有的说不清什么味儿。

但你有没有想过：它们并不是生来就这么干的。就在几个月前，它们还长在地里，饱满鲜活。然后被人割下来，晒干、阴干、烘干，变成你看到的样子。问题来了：怎么干，差别大吗？

有研究认真论证了这件事。

FlavourSpec^®气相离子迁移谱联用仪

广藿香为广州中医药大学选育的“粤藿1号"品种

将新鲜广藿香晾晒、烘干等进行样品制备；进行叶片外观性状分析及含水量测定。

样品：SG（晒干品）；YG（阴干品）；HG（烘干品）；MG1、MG2、MG3（日晒夜闷1、2、3次样品）。

GC-IMS 样品制备

将广藿香叶片放入研磨仪中，设置时间为15 s，转速为 5000 r/min，得到样品粉末。精密称取粉末0.5 g，置于 20 mL顶空进样瓶中，平行制备3份。

检测条件

HS条件：孵育温度为80 ℃，孵育时间为15 min，孵育转速为500 rpm，进样针温度为85 ℃，进样体积为500 μL。

GC-IMS条件：MXT-WAX（15 m×0.53 mm，1.0 μm）色谱柱；柱温为45℃；载气/漂移气为高纯氮气；IMS漂移管温度为45 ℃；漂移气体积流量为150 mL/min；气相载气体积流量设置为初始体积流量5 mL/min，12 min内升至10 mL/min，6 min内升至100 mL/min，7 min内升至125 mL/min，维持34 min；梯度洗脱时间共59 min。

挥发性成分定性分析

采用VOCal软件，通过NIST气相保留指数数据库和IMS迁移时间数据库比对，共鉴定60个化合物。

差异性分析

使用VOCal软件比对不同干燥方式下广藿香叶片样品的谱图，见图2。该谱图反映了SG、YG、HG、MG1、MG2、MG3样品挥发性成分的种类和含量差异显著。其中，MG2、MG3样品斑点多，挥发性成分种类更为丰富，部分斑点较亮，含量较高。

图2 不同干燥方式下广藿香叶片挥发性成分的GC-IMS对比图

分别选取SG、YG、HG样品色谱图作为参比，通过不同干燥方式处理的谱图扣减参比，得到不同干燥方式下广藿香叶片挥发性成分的GC-IMS差异图，见图3。YG、MG2、MG3与其余样品差异最大。

图3 不同干燥方式下广藿香叶片挥发性成分的GC-IMS差异图

注：A以SG样品色谱图为参比；B以YG样品色谱图作参比；C以HG样品色谱图为参比；红色表示该斑点代表的化合物含量比参比样品含量高，蓝色表示该斑点代表的化合物含量比参比样品含量低，颜色越深表示差异越大。

使用VOCal软件对不同干燥方式下广藿香叶片的挥发性成分进行PCA分析，见图4。前2个主成分的累计贡献率为80%，能较好反映原始数据信息。PCA得分图见图4，不同干燥方式处理的广藿香样品在图中有明显的分离，SG、YG、HG、MG1样品聚集在左侧，MG2、MG3样品聚集在右侧。

图4 不同干燥方式下广藿香叶挥发性成分的PCA得分图

GC-IMS色谱图分析

为了进一步了解不同干燥方式下广藿香叶片挥发性成分的变化情况，绘制相应GC-IMS指纹图谱，见图5。

图5 不同干燥方式下广藿香叶挥发性成分的指纹图谱

注：斑点越红表示含量越高，斑点越蓝表示含量越低或未检出，1-12代表未知成分。

不同干燥方式下广藿香叶片挥发性成分存在显著差异，MG2、MG3样品中红色斑点最多，挥发性成分种类最丰富且部分成分含量较高。HG样品中红色斑点最少，含挥发性成分种类最少且大部分成分含量较低。将指纹图谱分成A、B、C区域，其中A区域为6种干燥方式下广藿香叶片样品中共有的挥发性成分，包括1-辛烯-3-醇、苯甲醛、(E,E)-2,4-庚二烯醛、(E,E)-2,4-己二烯醛、反式-2-庚烯醛、反式-2-辛烯醛、顺-3-己烯-1-醇、β-蒎烯等成分；B区域挥发性成分在SG、YG、HG样品中含量较高，在MG2、MG3样品中含量较低，包括反式-2-己烯醛、2-丁烯酸异丁酯、羟基丙酮、β-蒎烯、顺-4-庚烯醛等；C区域挥发性成分在MG2、MG3样品中含量较高，包括丙酸、芳樟醇、正戊醇、3,5,5-三甲基-2-环己烯酮、3-辛醇、α-蒎烯和反式-2-壬烯醛等成分，且未知化合物5和9在YG、HG样品中未检出。由此可见，不同干燥方式下的广藿香叶片可以通过其挥发性成分的种类和含量来进行有效区分。

本研究利用多种干燥方式对广藿香进行干燥，从外观性状看，HG、MG样品叶片颜色为棕黄色，符合古籍描述，而SG、YG样品叶片颜色偏绿，与古籍记载有出入，可能是由于SG样品暴晒时间不足，或是YG样品处理时环境温度过低，进而影响叶绿素无法充分降解所致。从HS-GC-IMS分析结果来看，SG、YG样品挥发性成分种类和含量相比于MG偏低。“日晒夜闷"与“发汗"炮制方法中堆积发汗的操作有一定相似之处，而“发汗"是指药材在产地初加工过程中用直接堆积法或加热法使其内部水分向外扩散以利于干燥的加工技术，不仅有利于药材干燥，还会引起内在成分的变化。

本研究将HS-GC-IMS技术应用于不同干燥方式下广藿香挥发性成分分析，共鉴别出60种成分，包括醛类、醇类、酮类等。MG2、MG3样品中挥发性成分种类最丰富且成分含量较高，因此，可以认为“日晒夜闷，反复至干"是广藿香采收后干燥的最佳方式，这与前人报道结果一致，亦与药典规定一致。

综上，本研究建立了不同干燥方式下广藿香挥发性成分的HS-GC-IMS快速分析方法，通过综合比较不同干燥方式对广藿香外观形态、挥发性成分种类和含量的影响，确定“日晒夜闷，反复至干"是最适合保留广藿香挥发性成分的干燥方式，且“反复"次数至少需要2次，为规范粤产良药广藿香的干燥方式提供了理论指导。

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